萜类和挥发油（萜类）

youmeng · 发表于 2019-1-10 15:42:16

萜类和挥发油（萜类）

作者：姜Sir
来源：医学联络官

　　萜类

　　(一)萜类的定义

　　萜类化合物为一类由甲戊二羟酸衍生而成，基本碳架多具有2个或2个以上异戊二烯单位(C5单位)结构特征的化合物。

　　通式：(C5H8)n

　　存在形式：

　　绝大多数萜类化合物为含氧衍生物。

　　有的萜类化合物以苷的形式存在;

　　有的分子中含有氮原子，称为萜类生物碱;

　　尚有个别萜类化合物结构中含硫或氯等其他原子。

　　(二)萜的分类

　　萜类化合物主要还是沿用经验异戊二烯法则分类，即按分子中异戊二烯单位的数目进行分类。

　　据各萜类分子结构中碳环的有无及数目的多少，进一步分为链萜(或开链萜)、单环萜、双环萜、三环萜、四环萜等，例如链状二萜、单环二萜、双环二萜、三环二萜、四环二萜等。

　　按所连功能基的不同将萜类分为萜烯、萜醇、萜醛、萜酮、萜酸、萜酯、萜苷及萜类生物碱等。

　　单萜

　　定义：单萜是指基本碳架由2分子异戊二烯单位构成，含有10个碳原子的萜烯及其衍生物。

　　分布：常存在于菊科、唇形科、樟科、桃金娘科、芸香科、伞形科、姜科、松科等植物的腺体、油室及树脂道等分泌组织内。昆虫和微生物的代谢产物以及海洋生物中也含有单萜。

　　性质：单萜类化合物是挥发油的主要组成成分之一，可随水蒸气蒸馏(单萜苷类不具随水蒸气蒸馏的性质);

　　具有较强的香气和生物活性，

　　根据单萜结构中碳环的有无和多少，将单萜类分为无环(开链)、单环、双环及三环等结构种类。

　　环烯醚萜类

　　定义：环烯醚萜类为臭蚁二醛的缩醛衍生物，属单萜类化合物。

　　分布：特别是在玄参科、茜草科、唇形科及龙胆科中较为常见。

　　生物活性：如具保肝、利胆、降血糖血脂、抗炎等作用。

　　(一)结构与分类

　　环烯醚萜类的基本母核为环烯醚萜醇，具有半缩醛及环戊烷环的结构特点，其半缩醛1位羟基性质不稳定，故环烯醚萜类化合物主要以1位羟基与糖成苷的形式存在于植物体内。

　　根据其环戊烷环是否裂环，可将环烯醚萜类化合物分为环烯醚萜苷及裂环环烯醚萜苷两大类。

　　1.环烯醚萜苷

　　其苷元结构特点为1位多连羟基，并多成苷，且多为β-D-葡萄糖苷;常有双键存在，C-1、C-6、C-7有时连羟基，C-8多连甲基或羟甲基或羟基，C-6或C-7可形成环酮结构，C-7和C-8之间有时具环氧醚结构，C-1、C-5、C-8、C-9多为手性碳原子。

　　环烯醚萜苷的数目较多，根据C-4位取代基的有无，又分为C-4位有取代基的环烯醚萜苷及4-去甲基环烯醚萜苷两种类型。

　　(1)C-4位有取代基的环烯醚萜苷：

　　C-4位取代基多为甲基或羧基、羧酸甲酯、羟甲基。如存在于清热泻火中药栀子中的主要有效成分栀子苷、京尼平苷和京尼平苷酸等。存在于鸡屎藤中的主要成分鸡屎藤苷也属于C-4位有取代基的环烯醚萜苷，其C-4位羧基与C-6位羟基形成γ-内酯。

　　(2)4-去甲基环烯醚萜苷：

　　环烯醚萜苷C-4位去甲基降解苷，苷元碳架部分由9个碳组成，其他取代与环烯醚萜苷相似。如地黄中的降血糖有效成分梓醇和梓苷，存在于北玄参根中的玄参苷，有一定的镇痛抗炎活性。

　　2.裂环环烯醚萜苷

　　此类化合物是由环烯醚萜苷元部分C-7和C-8位处开环衍生而来，C-7断裂后有时还可与C-11形成六元内酯结构。裂环环烯醚萜苷在龙胆科、睡菜科、茜草科、忍冬科、木犀科等植物中分布较广，在龙胆科的龙胆属及獐牙菜属分布更为普遍。如龙胆中主要有效成分和苦味成分龙胆苦苷，獐牙菜中的苦味成分獐牙菜苷及獐牙菜苦苷等。

　　薁类：属于双环倍半萜，是由五元环与七元环骈合而成的芳烃衍生物。所以薁是一种非苯型的芳烃类化合物，具有一定的芳香性。薁类化合物沸点一般在250～300℃。在挥发油分级蒸馏时，高沸点馏分中有时可见蓝色或绿色的馏分，显示有薁类成分存在。薁类化合物溶于有机溶剂，不溶于水，可溶于强酸，加水稀释又可析出，故可用60%～65%硫酸或磷酸提取。也能与苦味酸或三硝基苯试剂产生π络合物结晶，此结晶具有敏锐的熔点可借以鉴定。

　　二萜

　　定义：二萜是由20个碳原子、4个异戊二烯单位构成的萜类衍生物。

　　性质：绝大多数不能随水蒸气蒸馏。

　　分布：二萜多以树脂、内酯或苷等形式广泛存在于自然界。

　　应用：不少二萜含氧衍生物具有很好的生物活性，如穿心莲内酯、芫花酯、雷公藤内酯、银杏内酯、紫杉醇等;有些已是临床常用的药物。

xqliu · 发表于 2019-1-11 08:51:30

合成的基础物